Η Κλειώ Εθνοπούλου - Πουρνάρα γεννήθηκε στην Κωνσταντινούπολη. Ως μαθήτρια του Κεντρικού Παρθεναγωγείου, τελείωσε το δημοτικό σχολείο στην ελληνική γλώσσα και συνέχισε με γαλλική εκπαίδευση άλλα οκτώ χρόνια στο Notre Dame de Sion. Σπούδασε πολιτικές επιστήμες στην Αγγλία και γνωρίζει έξι γλώσσες.Από το 1981 ζει στην Αθήνα. Είναι παντρεμένη και έχει δύο γιους.