Η Κατερίνα Γρόλλιου γεννήθηκε στην Αθήνα. Σπούδασε, με άριστες επιδόσεις, σχέδιο και κατασκευή κοσμήματος στο Κρατικό Ινστιτούτο Τέχνης στη Φλωρεντία. Μαθήτευσε στο εργαστήριο του γνωστού Φλωρεντινού γλύπτη Magni Egisto. Συνέχισε τις σπουδές της στο Παρίσι σε ατελιέ νέων δημιουργών πρωτοποριακού κοσμήματος. Αργότερα οι αναζητήσεις της τη φέρνουν στη Σεούλ, όπου ανακαλύπτει τις μορφές της παραδοσιακής τέχνης της Άπω Ανατολής και παράλληλα διδάσκει σχέδιο μοντέρνου κοσμήματος σε Κορεάτες σπουδαστές. Το 1990 δημιουργεί το προσωπικό της εργαστήριο-ατελιέ στην Αθήνα. Έχει εκθέσει στην Ελλάδα, στην Κύπρο και στην Ιταλία. Έργα της βρίσκονται σε μόνιμη έκθεση σε προθήκες στην Κρατική Σχολή Τεχνών της Φλωρεντίας από το 1986, στο Πνευματικό Κέντρο του Δήμου Αθηναίων από το 1994 και στην Πινακοθήκη του Δήμου Κερκυραίων από το 1996. Επίσης, έργα της συμπεριλαμβάνονται στις εκδόσεις:- "Το Ελληνικό Κόσμημα 5000 Χρόνια Παράδοση - Ελληνικό Κέντρο Αργυροχρυσοχοΐας", έκδοση: ΕΛΚΑ Ε.Π.Ε., Αθήνα 1995- "Il mestiere dell' arte - Istituto Statale D' Arte", έκδοση: Istituto Statale d' Arte, Φλωρεντία 1997- "Το ελληνικό κόσμημα 6000 χρόνια παράδοση", έκδοση: Ταμείο Αρχαιολογικών Πόρων και Απαλλοτριώσεων Υπουργείου Πολιτισμού, Αθήνα 1997.- "Γυναίκες δημιουργοί", Ημερολόγιο 1998, έκδοση: Δήμος Κέρκυρας.