Ο Ανδρέας Ντούνης γεννήθηκε στους Ραπταίους Ευβοίας. Είναι πτυχιούχος της Παντείου Ανωτάτης Σχολής Πολιτικών και Οικονομικών Επιστημών καθώς και άλλων σχολών. Υπηρέτησε στη γενική επαγγελματική εκπαίδευση του Υπουργείου Παιδείας επί 35 συναπτά έτη, φεύγοντας με το βαθμό του διευθυντή. Συμμετείχε στην ομάδα εργασίας του Υπουργείου για τη μεταρρύθμιση της τεχνικής και επαγγελματικής εκπαίδευσης με το Ν.576/1977. Με το Νόμο αυτό η τεχνική και επαγγελματική εκπαίδευση διακρίνεται σε μέση και ανώτερη.