Η Αικατερίνη Ρωξάνα γεννήθηκε στην Αθήνα το 1964. Πτυχιούχος Νομικής Αθηνών (1987). Απόφοιτος του Τμήματος Γενικής Διοίκησης της Εθνικής Σχολής Δημόσιας Διοίκησης (1991) και του Τμήματος Διοικητικής Δικαιοσύνης της Εθνικής Σχολής Δικαστών (1997). Πραγματοποίησε μεταπτυχιακές σπουδές στο Τμήμα Πολιτικής Επιστήμης και Δημόσιας Διοίκησης του Πανεπιστημίου Αθηνών (2004-2005) και στο Πανεπιστήμιο Pantheon-Assas (Paris II) (2005-2006). Υπηρέτησε επί πενταετία στη Γενική Γραμματεία Δημόσιας Διοίκησης του Υπουργείου Προεδρίας της Κυβέρνησης, όπου ασχολήθηκε με ζητήματα υπηρεσιακής κατάστασης των δημοσίων υπαλλήλων (1991-1995). Διετέλεσε ειδική εισηγήτρια στην επιτροπή σύνταξης του Υπαλληλικού Κώδικα (ν. 2683/1999). Διορίστηκε Εισηγήτρια στο Συμβούλιο της Επικρατείας το 1997. Προήχθη σε Πάρεδρο το 2004.